見えない微量元素の可視化が
電池開発を支える
~パナソニック エナジーとアカデミアの知が目指す、持続可能な社会に向けた電池開発~
見えない微量元素の
可視化が
電池開発を
支える
~パナソニック エナジーとアカデミアの知が目指す、持続可能な社会に向けた電池開発~
 電気自動車や再生可能エネルギーの普及を支えるリチウムイオン電池。その開発では、性能と安全性の両立が重要となっている。一方、その性能や安全性に影響を及ぼす微量成分や不純物、界面の局所的な変化は、試料全体の平均的な情報を見る分析だけでは捉えにくい。そこで重要となるのが、微量元素などが試料内のどこに、どのように分布しているかを捉える「局所分析」だ。パナソニック エナジーが導入したのが、固体試料内の元素分布を可視化できるレーザーアブレーション誘導結合プラズマ質量分析法(LA-ICP-MS)である。今回は、電池開発で局所分析が担う役割について、同分析法を導入したパナソニック エナジーの南野哲郎氏、信田拓哉氏、團上亮平氏と、分析手法の開発・社会実装を牽引してきた東京大学大学院の平田岳史氏に話を聞いた。

社会インフラを駆動し
持続可能な未来を拓く
リチウムイオン電池

 蓄電池は長年にわたって、社会インフラを支えてきた。自動車用の始動電源や通信設備の非常用電源として使われる鉛蓄電池は、いわば産業の黒子として大きな役割を果たしてきた。ただ、その多くはバックアップ用途や補完的な用途であった。一方、近年利用が広がっている高性能リチウムイオン電池は、従来の蓄電池の役割を超え、幅広い用途で高い性能と信頼性が求められている。

 「リチウムイオン電池はEVや再生可能エネルギー、データセンターや分散型エネルギーシステムなど様々な用途で使われています。モビリティ、エネルギー、デジタル社会の成り立ちそのものに深く関わる基盤技術として、リチウムイオン電池にはより高い安全性や信頼性、エネルギー密度、持続可能性を実現する技術革新が求められています」とパナソニック エナジーの南野哲郎氏は語る。

パナソニック エナジー株式会社
競争力革新統括室 室長
なんの・てつお
南野 哲郎 氏

 蓄電池の研究開発ではスピードが重要である一方で、社会インフラを支える存在として、品質や安全性に妥協は許されない。その両立に向け、パナソニック エナジーでは材料・セル設計の研究だけでなく、量産を見据えたプロセス技術、品質・信頼性評価、シミュレーションやデータ活用、そして人材育成を含む開発基盤にも大きな投資を行っている。

次世代電池の性能と
安全性を左右する
「局所元素分析」

 次世代電池といっても、基本となる物理・化学現象が大きく変わるわけではない。一方、性能と安全性、寿命に求められる水準は一段と高まっており、これまで見過ごされていたわずかな差異まで正確に捉える分析技術が非常に重要になる。

 例えば、エネルギー密度や長期作動性の要求水準が高まる中で、微量の不純物や界面反応のわずかな違いが製品の性能や信頼性に影響を及ぼすことがある。また、電池の生産量が急速に拡大する中で、原材料や中間材料を高精度かつ効率的に評価する技術も必要になる。さらにシリコン系負極やリチウムメタル負極などの新しい材料系が導入されると、従来の知見や分析手法だけでは十分に評価しきれないこともある。

 蓄電池の高容量化・高安全性・長寿命化の実現には、多種類の材料に対する多面的な物理・化学的性質の理解が不可欠だ。電池は、多様な材料が組み合わさり、材料から電極、セルまで複数の階層でさまざまな現象が同時に起こる、多材料・多階層・多現象の複雑系である。こうした複雑系では、微量成分や界面の局所的な不均一性が性能や安全性を左右するため、試料全体の平均的な情報だけでなく、微量成分や界面などの局所情報を捉える必要がある。

 「材料開発で重要なのは、微量成分や界面などの分析や、複合的な材料が組み合わさった時の現象を特定することです。そのためには、平均的な情報ではなく、局所的な情報を分析することが必要になっています」とパナソニック エナジーの團上亮平氏は話す。

 南野氏も「こうした中で、分析技術は品質保証のためだけのツールではなく、新しい技術を理解し、社会実装するための基盤技術だと考えています」と話す。

パナソニック エナジー株式会社
競争力革新統括室 技術戦略室
エナジー解析部 企画戦略課 主務
だんがみ・りょうへい
團上 亮平 氏

電池開発を加速するための3要件
高感度・高空間分解能・
高スループット

 研究開発の現場で一番難しいのは、現象と原因を結び付けることだ。例えば、電池の性能が低下した場合、その原因が材料そのものにあるのか、製造条件にあるのか、あるいは微量成分の偏在や異物混入に起因するのかを見極めなければならない。

 「膨大な分析サンプルを評価することは時間と労力があれば可能です。しかし、本当に難しいのは、その中から何が性能を決めているのかを正しく見極めることです。いわば『見えない現象を見える化』することですが、これに加えて開発スピードを速めることが求められています」とパナソニック エナジーの信田拓哉氏は説明する。

パナソニック エナジー株式会社
競争力革新統括室 技術戦略室
エナジー解析部 担当部長 兼 分析課 課長
のぶた・たくや
信田 拓哉 氏

 分析には、性能改善につながる示唆を得ることと開発スピードを高めることの両立が求められる。そのために重要になるのが、ごく微量な成分を捉えるための高い感度、局所的な成分情報を取得するための高い空間分解能、そして多くの試料を効率よく評価するための高いスループットの3つだ。

 「どのような手法を使い、どのような結果を出すにしても、分析データは開発が進むべき方向を指し示すために使われるべきです。その意味で、分析技術は電池の性能を測る技術から電池の未来を創り出す技術に進化していく必要があります」(信田氏)。

微量元素の分布を可視化する
次世代分析法「LA-ICP-MS」

 材料開発において、微量成分や異物を検知するニーズは大きい。しかし、従来材料分析に用いられてきた誘導結合プラズマ分析法(ICP)は、材料全体の平均的な組成を把握することはできても、微量な不純物の検出や詳細な成分分布までは分からなかった。

 パナソニック エナジーは今回、固体試料の表面をレーザーで少しずつ削るレーザーアブレーション装置と、イオンの質量の違いを利用して元素を高感度に分析するサーモフィッシャーサイエンティフィックの誘導結合プラズマ質量分析法(ICP-MS)を組み合わせたレーザーアブレーション誘導結合プラズマ質量分析システム(LA-ICP-MS)を導入した。LA-ICP-MS は、試料を溶液化せず、固体のまま特定の場所を削って分析することで、微量元素が試料内のどこに、どのように分布しているかを把握することができる。特に、同社が大きな魅力を感じたのが元素分布の可視化で、異物混入などによる製品不良の原因解析への適用も期待されている。また、ICP分析で一般に用いられる溶液導入法は、固体試料を分析する際に酸による分解・溶液化といった前処理が必要になる。それに対して、LA-ICP-MSではレーザーで固体試料を直接アブレーションして分析できるため、酸を用いた試料の溶液化を省くことができる。試薬の使用量や廃液を削減できる点もメリットの一つだ。

レーザーアブレーション誘導結合プラズマ質量
分析システム(LA-ICP-MS)
レーザーアブレーション装置とサーモフィッシャーサイエンティフィックの
誘導結合プラズマ質量分析法(ICP-MS)を組み合わせている

 「これから、LA-ICP-MSを3つの用途で使おうと考えています。1つ目がニッケルやコバルトなどの元素の分布把握、2つ目が異物解析で、製造工程で発生した異物や製品の不具合の調査です。そして3つ目が劣化解析で、電池内の細かな現象の把握です。これによって、電池内部で起こっていることを逐一評価できるのではないかと期待しています」(團上氏)。

 また、電池製造は上流の材料受入から下流のセル化まで長い工程があるが、従来のICP分析は上流で使われることが多かった。LA-ICP-MSを使えば異物や微量の汚染物質の電池特性への影響という下流に近い部分の評価ができるようになり、製造工程の入り口から出口まで幅広く活用できるようになる。

地球化学の知見を最先端材料へ
異分野融合で加速する局所分析

 「局所的な変化を捉える」という課題やその必要性は、電池などの先端材料に限らない。鉱物を研究対象とする地球化学の分野では、試料全体の平均組成だけでは見えない微小領域を調べる局所分析が以前から重要な役割を担ってきた。

 「私は地球化学が専門で、岩石に含まれる小さな鉱物の年代測定を行っています。それぞれの鉱物は異なる年代を持つため、全体の平均値を求めても意味がなく、局所分析をしなければなりません。それは蓄電池など最先端材料の分析ニーズと重なり合います」とLA-ICP-MSの開発・社会実装を牽引してきた東京大学大学院の平田岳史氏は説明する。

東京大学大学院 理学系研究科
地殻化学実験施設 教授
ひらた・たかふみ
平田 岳史 氏

 局所分析により固体試料内の元素分布を画像として可視化できるイメージング分析技術は、平均的な組成情報に加えて、特定の元素がどこに存在するかを捉えられる技術である。可視化技術が注目されている理由は顕微鏡写真と直接対比できるためだ。顕微鏡画像で確認された異常個所と、特定元素の偏在や、汚染につながる超微量元素の分布を対比することで、材料内部で起きている現象をより直感的に理解しやすくなる。そのメリットが評価されて、こうしたイメージング分析は、地球化学から最先端材料、さらには生命科学研究へと応用領域を広げている。

 「私たちの研究室では、人の細胞に対して、超微量元素イメージング解析を行っていて、がんやアルツハイマーの発生過程の解析に取り組んでいます。実際の組織切片と対比しながら代謝機構を議論でき、高度な分析技術をより多くの研究者や技術者が活用できるようにするには、高度化に加えて、自動化・高速化が重要となります」(平田氏)。

分析技術の進化が
研究成果の社会実装を支える

 LA-ICP-MSは、もともとは地球化学研究で培われてきた局所分析の知見を基盤に発展してきた分析技術だ。その後、レーザー技術やICP-MSの急速な進歩によって、データの質と量が飛躍的に向上し、最先端材料などへ応用領域の広がりを見せてきた。LA-ICP-MSでは、試料の特性や分析目的に応じて、レーザーの照射条件や操作方法などを最適化する余地が大きく、ユーザーの工夫が分析結果を左右する。

 「LA-ICP-MSではユーザーは自分の考えた方法で問題を解決しなければなりません。ユーザーの創意工夫によって、どんどん結果がよくなるわけで、ユーザーが目的に応じて条件や手法を工夫し、分析技術そのものを磨いていける手法です。加工や分析の精密性を大幅に向上させるガルバノ光学系を備えたレーザー装置を用いるLA-ICP-MSは日本独自のものなので、近い将来、分析技術で日本が世界を先導する時代が来るのではないかと思います」(平田氏)。

 こうした分析技術の進化が価値を持つのは、研究室の中で新しい現象を発見するためだけではない。パナソニック エナジーでは、分析技術は材料開発だけでなく、量産品質の管理や原材料の安定調達、さらには長期信頼性評価までを支える基盤技術だと考えている。

 「そうした中で、分析技術の価値は『新しい発見』にとどまらず、『研究成果を社会実装し、必要な規模で提供すること』を可能にする点にあります。今後、蓄電池が社会基盤としての役割を広げれば広げるほど、その重要性は高まっていきます」と南野氏は強調する。

お問い合わせ先
サーモフィッシャーサイエンティフィック
ジャパングループ
https://www.thermofisher.com